COD測量的標準物質有哪些？

更新時間：2025-09-20

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化學需氧量（COD）作為衡量水體中有機物及還原性物質污染程度的核心指標，其測量結果的準確性高度依賴于標準物質的校準與驗證。COD 測量的標準物質需具備純度高、穩定性好、反應 stoichiometry（化學計量比）明確的特點，主要分為有機物標準物質（用于常規校準）和干擾物質標準物質（用于方法抗干擾能力驗證）兩大類。以下是詳細分類及典型物質說明：

一、核心有機物標準物質（用于 COD 校準）

這類物質是 COD 分析中最長用的標準，通過配制已知濃度的溶液，繪制標準曲線或進行單點校準，確保測量方法的準確性。選擇依據是其與 COD 測量體系（如重鉻酸鉀法、高錳酸鉀法）反應玩全，且理論 COD 值可精確計算。

標準物質名稱	化學式	典型應用場景	理論 COD 值（g/g，以 O?計）	特點
鄰苯二甲酸氫鉀（Potassium Hydrogen Phthalate, KHP）	C?H?KO?	國標方法手選校準物質（如 GB 11914-1989）	1.176	- 基準級純度（≥99.95%），穩定性及強，易溶于水；- 與重鉻酸鉀在強酸性條件下反應玩全，無副反應，理論 COD 值精確；- 是全球 COD 校準的 “金標準"，適用于各類水體（地表水、污水、工業廢水）的 COD 方法驗證。
葡萄糖（Glucose）	C?H??O?	替代校準物質，模擬易降解糖類有機物污染	1.067	- 純度高（≥99.5%），水溶性好；- 反應 stoichiometry 明確，適用于驗證方法對 “易降解有機物" 的響應能力；- 缺點：長期儲存（尤其是溶液態）易微生物降解，需現配現用。
乙酸鈉（Sodium Acetate）	CH?COONa	模擬小分子有機酸類污染（如化工、食品廢水）	0.827	- 穩定性較好，易溶于水；- 適用于針對性校準含乙酸鹽等有機酸的工業廢水 COD 測量；- 與重鉻酸鉀反應玩全，無干擾產物生成。
苯二甲酸氫鉀 - 葡萄糖混合標準	C?H?KO? + C?H??O?	復雜水體 COD 方法驗證（如綜合污水）	按比例計算（例：1:1 混合時約 1.122）	- 模擬實際水體中 “難降解（鄰苯二甲酸酯類）+ 易降解（糖類）" 混合有機物；- 更貼近真實水樣的 COD 測量場景，用于方法適用性驗證。

二、干擾物質標準物質（用于抗干擾驗證）

COD 測量（尤其是重鉻酸鉀法）易受水體中還原性無機物（如 Cl?、NO??、Fe2?、S2?）干擾，導致測量值偏高。這類標準物質用于驗證分析方法（或抗干擾試劑）對特定干擾物的耐受能力。

干擾物質類別	典型標準物質	干擾原理	應用場景
氯化物（Cl?）	氯化鈉（NaCl，基準級）	Cl?在強酸性條件下被 Cr?O?2?氧化為 Cl?，消耗氧化劑，導致 COD 虛高	驗證海水、高鹽工業廢水（如化工、印染廢水）中 Cl?的干擾抑制效果（如加入 HgSO?掩蔽）
亞硝酸鹽（NO??）	亞硝酸鈉（NaNO?，基準級）	NO??被 Cr?O?2?氧化為 NO??，消耗氧化劑	驗證含氮工業廢水（如化肥、養殖廢水）中 NO??的干擾消除能力（如加入氨基磺酸）
亞鐵離子（Fe2?）	硫酸亞鐵（FeSO??7H?O，基準級）	Fe2?被氧化為 Fe3?，直接消耗 Cr?O?2?	驗證冶金、電鍍廢水等含 Fe2?水體的 COD 準確測量方法
硫化物（S2?）	硫化鈉（Na?S?9H?O，需標定）	S2?被氧化為 S 或 SO?2?，消耗氧化劑	驗證造紙、皮革廢水等含硫水體的 COD 抗干擾能力

三、標準物質的選擇與使用注意事項

優先選擇國彪指定物質中國《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》（GB 11914-1989）明確規定，COD 校準必須使用鄰苯二甲酸氫鉀（KHP）作為標準物質，因其反應特性與天然有機物更接近，且數據可溯源至國家基準物質（GBW 系列）。

標準溶液的配制與保存

固體標準物質（如 KHP）需在 105℃烘干至恒重，以去除吸附水，確保濃度準確；

標準溶液（尤其是葡萄糖、硫化鈉等）易變質，需現配現用；KHP 標準溶液（濃度≤1000mg/L）可在 0-4℃避光保存，有效期不超過 1 個月。

干擾物質驗證的必要性對于復雜水樣（如工業廢水），僅用 KHP 校準無法反映實際干擾情況，需搭配對應干擾物質標準（如 NaCl），驗證方法在目標水樣中的準確性（可通過 “加標回收率" 判斷：回收率在 90%-110% 為合格）。

溯源性要求用于實驗室資質認定（如 CNAS）或關方監測的 COD 分析，需使用有證標準物質（CRM），如中國計量科學研究院（NIM）生產的 “COD 標準溶液"（GBW (E) 080250），確保測量結果可溯源至國家計量基準。

四、常見 COD 標準物質型號舉例（有證標準物質）

鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液：GBW (E) 080250（濃度：1000mg/L COD，NIM 生產），用于直接稀釋校準；

氯化鈉標準溶液：GBW (E) 080268（濃度：10000mg/L Cl?，NIM 生產），用于干擾驗證；

COD 混合標準樣品：GSB 07-1383-2001（環境標準樣品，濃度范圍 50-1000mg/L COD），用于實驗室能力驗證（盲樣考核）。

通過選擇合適的標準物質，可有效保障 COD 測量從 “校準 - 分析 - 驗證" 全流程的準確性，為水體污染評估和治理提供可靠數據支撐。